硅膠制品

　當(dāng)下的日化品消費(fèi)理念越來(lái)越關(guān)注產(chǎn)品的天然性和原材料的安全性。經(jīng)常有消費(fèi)者提出各種有關(guān)含硅日化品的擔(dān)憂與質(zhì)疑，比如“含硅日化品是不是會(huì)堵塞毛孔、毀皮膚、損害身體？”等等。由于人們對(duì)“有機(jī)硅”的認(rèn)識(shí)一知半解，再加上“無(wú)硅油”等概念營(yíng)銷的炒作，讓有些消費(fèi)者談“硅”色變。

　　日化品里的“硅”是什么

　　日化品中帶“硅”字的基本都是聚硅氧烷，或者二氧化硅（比較少出現(xiàn)）。英文成分表里也很簡(jiǎn)單，以-cone或-siloxane結(jié)尾的成分都是聚硅氧烷，例如Cyclopentasiloxane，Dimethicone，Polysilicone-11等等，二氧化硅是silica。

　　近年來(lái)，硅橡膠制品材料得到眾人認(rèn)可，接觸人體肌膚的好產(chǎn)品，目前更多的人選擇使用硅膠日用品，日化品等等，目前硅膠定制加工技術(shù)早已成熟，有機(jī)硅膠產(chǎn)品在日用化工領(lǐng)域的應(yīng)用發(fā)展的很快，已成為有機(jī)硅應(yīng)用的主要領(lǐng)域之一。幾乎所有個(gè)人護(hù)理品中都有含硅氧烷成分的產(chǎn)品，且這類適用性廣的功能性原料隨著新產(chǎn)品的問(wèn)世不斷擴(kuò)大其應(yīng)用領(lǐng)域。由于硅氧烷具有容易調(diào)節(jié)的功能特性和優(yōu)異的感覺(jué)特性，加之使用它有利于環(huán)境和消費(fèi)者的安全，正越來(lái)越多地被用于部分或全部取代化妝品和洗刷用品中的有機(jī)原料的有用成分

　為何要添加“硅”

　　為了讓妝面漂亮，隔離霜，粉底等彩妝中的底妝類產(chǎn)品絕大多數(shù)都含“硅”，護(hù)膚品中的很多精華和無(wú)油面霜也會(huì)加入“硅”，尤其是知名度高的百貨店品牌。因?yàn)檫@些大品牌通常很重視膚感，而“硅”雖然根本不會(huì)被皮膚吸收，也不會(huì)帶來(lái)什么保濕之外的實(shí)質(zhì)性護(hù)膚效果，但可以提供即時(shí)見效的例如順滑，填平毛孔和皺紋，以及清爽不油膩的上臉感受，所以很受這些品牌的喜愛(ài)。同時(shí)因?yàn)椤肮琛睍?huì)提供順滑的感覺(jué)，洗發(fā)用品里也有。主要因?yàn)榫酃柩跬樵诨瘜W(xué)范疇非常安全和穩(wěn)定，也不大會(huì)被吸收進(jìn)入身體，對(duì)絕大多數(shù)人來(lái)說(shuō)都是可以放心用的。

　　有機(jī)硅用于化妝品最早是從1950年，那是硅膠制品加工工藝技術(shù)還未成熟，道康寧公司先從乳膠開始逐漸研發(fā)出有機(jī)硅含量中的化合物，能與擦手霜融入一體并不會(huì)造成影響，這種產(chǎn)品對(duì)于保護(hù)皮膚有優(yōu)良的效果，從而引起人們對(duì)硅油化妝品的重視。

　　直到20世紀(jì)80年代，有機(jī)硅表面活性劑才得到大規(guī)模和全面的快速發(fā)展。這類表面活性劑由于具有許多獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)，如表面張力低、潤(rùn)濕和鋪展性好、熱穩(wěn)定性強(qiáng)、乳化作用大、配伍性能好，并具發(fā)泡、穩(wěn)泡和抑泡作用，且無(wú)毒、無(wú)副作用，已大量應(yīng)用于各行各業(yè)，也成為化妝品中廣泛使用的添加劑。

　　有機(jī)硅表面活性劑在日化行業(yè)中為一種用量較大的表面活性劑，可用于各種化妝品。作為乳化劑在香精、洗發(fā)香波中使用。具有乳化、起泡、分散和增溶的作用，能使香波泡沫豐富、細(xì)微穩(wěn)定，并有抗靜電效果。有機(jī)硅表面活性劑對(duì)人體無(wú)副作用，能在皮膚表面形成脂肪層的保護(hù)膜，防止皮膚干燥，是優(yōu)良的皮膚潤(rùn)滑劑和保濕劑，特別適合配制面部、眼部化妝品用乳化劑和乳化穩(wěn)定劑。

我國(guó)護(hù)膚品常用有機(jī)硅配料

　　以聚醚型有機(jī)硅表面活性劑為主，聚硅氧烷鏈段（A）和聚醚鏈段（B）的組合結(jié)構(gòu)有嵌段AB型、嵌段ABA或BAB型、嵌段（AB）n型、支鏈型和側(cè)鏈型等5種類型。而聚醚鏈段與硅氧鏈段之間的連接又有兩種方式，即si-o-c型和s-c型，前者不穩(wěn)定，屬于水解型，后者對(duì)水穩(wěn)定，稱為非水解型。

　　利用聚醚硅油兼具水溶性、乳化性、表面活性以及生理惰性的特點(diǎn)，將其配入個(gè)人保護(hù)用品中可以制得無(wú)色、無(wú)味、對(duì)人體無(wú)刺激、不影響皮膚正常呼吸和發(fā)汗的護(hù)膚品。它還能使化妝品表面張力下降，有利于在肌膚和毛發(fā)上擴(kuò)散，擁有保濕性和滯留性，使頭發(fā)光澤，抗靜電，對(duì)細(xì)菌抑制性好，是極好的化妝品助劑。

　　改性聚硅氧烷在水相或油相的表面活性取決于改性基因的種類和數(shù)量。油溶性聚硅氧烷能改善油和石蠟的擴(kuò)散能力，可直接應(yīng)用到化妝品和護(hù)膚品配方中：改性的親水性聚硅氧烷主要用于香波、泡沫溶液的配方中。除上述有機(jī)硅表面活性劑外，民鏈烷基改性聚硅氧烷、聚硅氧烷磺酸、聚硅氧烷硫代硫酸鹽和氨基硅氧烷等也已用于化妝品。聚硅氧烷表面活性劑在日用化妝品中的作用越來(lái)越突出，成為發(fā)展較快、值得重視的一類有機(jī)硅產(chǎn)品。陽(yáng)離子、陰離子或非離子型有機(jī)硅微乳液均可用于生產(chǎn)化妝品。

　　日化品里的“硅”有害？

　　一、安全性探討

　　自硅油應(yīng)用以來(lái)，針對(duì)其安全性的研究和討論一直在進(jìn)行，目前已有大量與硅油安全性相關(guān)的研究報(bào)道，涵蓋了對(duì)環(huán)境、動(dòng)植物及人體的影響，從自然分解、生物代謝、致敏性、物理安全性、化學(xué)安全性、毒理學(xué)等多個(gè)角度進(jìn)行了分析。美國(guó)在1976年成立了化妝品成分評(píng)估專家組（CosmeticIngredientsReview,CIR），該評(píng)估專家組對(duì)有機(jī)硅原料做了系統(tǒng)的分析和評(píng)估，分別在2003、2011、2014以及2016年發(fā)布了包括線性聚二甲基硅氧烷等多種有機(jī)硅原料產(chǎn)品在內(nèi)的安全性報(bào)告，指出硅油是安全物質(zhì)，可以用作化妝品原料。2011年，歐洲化學(xué)品生態(tài)學(xué)和毒理學(xué)中（EuropeanChemicalIndustryEcologyandToxicologyCenter,ECETOC）發(fā)布了關(guān)于線性聚二甲基硅氧烷的安全性評(píng)估報(bào)告，指出該類硅油產(chǎn)品對(duì)環(huán)境、動(dòng)植物和人體的安全性風(fēng)險(xiǎn)很低。

　　2018年1月，歐盟公報(bào)公布?xì)W盟委員會(huì)2018/35號(hào)修訂案，正式對(duì)REACH法規(guī)附錄XVII進(jìn)行修訂，規(guī)定淋洗類化妝品八甲基環(huán)四硅氧烷（D4）以及十甲基環(huán)五硅氧烷（D5）成分含量須小于0.1%，這次法規(guī)的修訂結(jié)束了D4、D5兩種物質(zhì)長(zhǎng)達(dá)10年的使用爭(zhēng)議，同時(shí)設(shè)立0.1%的濃度限制可有效終止添加D4和D5的行為，“無(wú)D4、D5”將成為輸歐淋洗類化妝品的標(biāo)配。由此可見，雖然還沒(méi)有明確的研究數(shù)據(jù)證明D4、D5的危害，但我們也不能否認(rèn)其潛在的安全隱患。

　　二、人體的安全性影響

　　人體皮膚對(duì)各種硅油材料不敏感，硅油的刺激作用微弱，部分環(huán)聚類硅油可經(jīng)皮微量吸收，但不會(huì)引起皮膚刺激和過(guò)敏反應(yīng)。通過(guò)臨床實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，硅油對(duì)人體的泌尿系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、循環(huán)系統(tǒng)均沒(méi)有明顯影響。更長(zhǎng)期的臨床觀察研究表明，硅油不會(huì)增加癌癥的患病風(fēng)險(xiǎn)。當(dāng)前有機(jī)硅對(duì)人體免疫應(yīng)激的影響還沒(méi)有定論，但至今尚無(wú)任何明確證據(jù)說(shuō)明硅油會(huì)對(duì)免疫系統(tǒng)造成影響。到目前為止還沒(méi)有實(shí)驗(yàn)證據(jù)表明硅油材料對(duì)人體具有明顯負(fù)面影響。

　　三、對(duì)環(huán)境的影響

　　線性硅油在自然界中難以通過(guò)微生物降解，但可在潮濕沙土中發(fā)生水解，該水溶性寡聚物可進(jìn)一步生物降解成二氧化碳、水和無(wú)機(jī)硅酸鹽等環(huán)保物質(zhì)，說(shuō)明其在大自然中不能永久存在。同時(shí)我國(guó)正在開展對(duì)D4、D5、D6的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，有機(jī)硅將跟蹤報(bào)道。

　　消費(fèi)者選用日化品，無(wú)需談“硅”色變

　　硅油在化學(xué)范疇非常穩(wěn)定，對(duì)于絕大多數(shù)人來(lái)說(shuō)都是可以放心使用的。雖然硅油的安全性早就得到了業(yè)內(nèi)普遍的認(rèn)同和廣泛應(yīng)用，但在市場(chǎng)端以“無(wú)硅油”為營(yíng)銷概念的產(chǎn)品也達(dá)到了一定的占有率。

　　部分消費(fèi)者對(duì)含硅油日化品存在認(rèn)知誤區(qū)，認(rèn)為使用后會(huì)引起毛孔堵塞，阻礙身體水汽排出，可能會(huì)引起脫發(fā)、過(guò)敏、粉刺等癥狀。然而數(shù)據(jù)表明，各種硅油形成的油膜雖然具有防水性，但不會(huì)對(duì)水蒸氣和空氣的穿透造成顯著阻礙，反而公認(rèn)安全的凡士林幾乎不透氣，具體數(shù)據(jù)見表2。

　　表2：體外測(cè)試水蒸氣透過(guò)率數(shù)據(jù)

　　硅油獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)決定了該類聚合物具有優(yōu)異的物理化學(xué)性質(zhì)。幾十年來(lái)，合成、純化和表征技術(shù)的進(jìn)步，大大推動(dòng)了硅油在日化品行業(yè)的應(yīng)用。與此同時(shí)，全球范圍的研究所、第三方機(jī)構(gòu)、硅油生產(chǎn)商、行業(yè)協(xié)會(huì)等針對(duì)硅油在日化品中應(yīng)用的安全性作了大量的研究和評(píng)估。根據(jù)現(xiàn)有的安全性實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)、國(guó)際權(quán)威機(jī)構(gòu)的評(píng)估報(bào)告以及硅油在醫(yī)藥和食品行業(yè)的實(shí)際應(yīng)用，都表明硅油在日化品現(xiàn)有使用方式上是安全的。

　　綠色化和溫和化是有機(jī)硅表面活性劑在日用化工中應(yīng)用的一大熱點(diǎn)，現(xiàn)在人們對(duì)日化品的要求越來(lái)越高，對(duì)于用戶來(lái)說(shuō)硅膠產(chǎn)品的刺激越低越好，有機(jī)硅本身具備這樣的優(yōu)勢(shì)，如再適當(dāng)進(jìn)行改造將呈現(xiàn)更溫和和更環(huán)保的特征，比如用糖基、氨基酸等生物活性基團(tuán)進(jìn)行改性，使得有機(jī)硅表面活性劑更易于降解和對(duì)皮膚無(wú)任何副作用，甚至已經(jīng)達(dá)到了食用級(jí)的標(biāo)準(zhǔn)要求。